腐植酸原料及产品中黄腐酸含量的测定方法征求意见稿

1 范围

本标准适用于风化煤、褐煤、泥炭等含腐植酸原料中黄腐酸以及由上述原料制备得到的各类产品中黄腐酸的测定。同样适用于土壤、水体以及水洗沉积物。尤其适用于腐植酸钾、腐植酸钠、黄腐酸钾、黄腐酸钠、高纯黄腐酸等产品。

2 规范性引用文件

下列文件对于本标准的应用是必不可少的。凡是注明日期的引用文件，仅注明日期的版本适用于本标准。凡是不注明日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本标准。
HG/T 2843 化肥产品 化学分析中常用标准滴定溶液、标准溶液、试剂溶液和指示剂溶液GB/T 8571 复混肥料 实验室样品制备
GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定

3 方法提要

样品经1%硫酸溶液(pH≈1)抽提，经过滤去除不溶物，得到含黄腐酸、糖类、氨基酸及其他非芳香族低分子酸的混合溶液。溶液中黄腐酸经大孔选择性吸附树脂吸附，其它低分子有机物不被树脂吸附流出。被吸附的黄腐酸再用1 mol/L氢氧化钠溶液脱附，洗脱液干燥称重并经灼烧残渣校正，由此得到的黄腐酸重量占试样重量的百分比即为黄腐酸含量。
4 试剂和材料

警告—试剂中硫酸及其溶液和氢氧化钠溶液具有腐蚀性，相关操作应在通风橱内进行。本标准并未指出所有可能的安全问题，使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。
本标准中所用试剂、水和溶液的配制，在未注明规格和配制方法时，均应按HG/T 2843规定执行。
4.1 试剂
4.1.1 硫酸(GB/T 629)：分析纯。
4.1.2 硫酸溶液c(H2SO4)=1%：量取6.15 mL硫酸(4.1.1)，缓慢溶于1000 mL水中，摇匀。
4.1.3 氢氧化钠(GB/T 629)：分析纯。
4.1.4 氢氧化钠溶液c(NaOH)=1 mol/L：称取40 g氢氧化钠(4.1.3)溶于水，于1000 mL容量瓶中定容、摇匀。
4.1.5 盐酸(GB/T 622)：分析纯。
4.1.6 盐酸溶液c(HCl)=1 mol/L：将83.2 mL盐酸(4.1.5)用水稀释后，转入1000 mL容量瓶中，定容、摇匀。
4.1.7 DAX-8/XAD-8大孔吸附树脂(甲基丙烯酸酯树脂)：40~60目，孔容0.79 mL/g，平均孔径225 Å，比表面160 m2/g。
4.2 仪器设备
4.2.1 分析天平：感量0.0001 g。
4.2.2 恒温水浴：6孔或6孔以上，控温精度±l ℃。
4.2.3 恒温干燥箱：温度能控制在108±5 ℃。
4.2.4 离心机：最低转速2000 r/min，离心杯容积大于400 mL。
4.2.5 马弗炉：控温精度815±10 ℃。
4.2.6 蠕动泵：BT300-1F，分配型灌装蠕动泵。
4.2.7 分光光度计：波长范围200~1000 nm，波长重复性0.5 nm，波长精度+1.0 nm。
4.2.8 pH计：检测精度至0.01。
4.2.9 真空旋转蒸发器：旋转瓶容积1000 mL。
4.2.10 水环式真空泵：与4.2.9配套。
4.2.11 圆柱形瓷坩埚：50 mL。
4.2.12 玻璃层析柱：4 cm×25 cm

5 测定步骤

5.1 抽提
称取按GB/T 8571制得的过80目筛的分析样品1.0~2.0g(称准到0.0002 g )于250 mL锥形瓶中，加入1%硫酸抽提液(4.1.2，下同)100 mL，摇动使样品润湿，在锥形瓶口盖一小漏斗，置于(100士l ℃)的水浴中(温度达不到时，加适量甘油调节)，加热抽提1 h，每隔20 min摇动一次，使样品均匀抽提。同时做空白试验。
5.2 过滤
取出锥形瓶，冷却到室温，将抽提液及残渣全部转移到中速定性滤纸上过滤，用1%硫酸将残渣转移到滤纸上，并清洗残渣至无色。滤液及酸洗液收集到200 mL容量瓶中，用水稀释到刻度，摇匀，为A液，供大孔树脂吸附分离用。
5.3 吸附
5.3.1树脂处理
5.3.1.1 新树脂预处理：
用乙醇或丙酮连续洗涤数次，洗至加适量水至无白色浑浊现象，乙醇浸泡24 h，使其充分溶胀，水洗至中性，装柱，再用蒸馏水洗至无醇味即可。
5.3.1.2树脂再生：
用1 mol/L盐酸溶液、1 mol/L氢氧化钠溶液依次浸泡，水洗中性，装柱后用乙醇(浓度逐渐增大)冲洗，水洗脱至无醇味即可上样。
5.3.2 吸附
5.3.2.1 取50 mL由5.2得到的A液，用蠕动泵低压打到DAX-8层析柱顶部，缓缓流过树脂，流速控制在1~3 mL/min。
5.3.2.2 层析柱用1%硫酸溶液清洗，直到流出水的吸光度与新鲜1%硫酸溶液在350 nm处的吸光度一致，用1%硫酸溶液校准分光光度计的零点。
5.4 脱附
蠕动泵将1%氢氧化钠溶液打到DAX-8/XAD-8层析柱顶部，缓缓流过树脂，流速控制在1~3 mL/min。将已吸附的黄腐酸洗脱下来，直到洗脱液在350 nm处的吸光度与新鲜1% NaOH溶液的吸光度一致。同样，用1% NaOH溶液校准分光光度计的零点，洗脱液为B液。
5.5 洗脱液浓缩与干燥
洗脱液B液置于旋转蒸发器内浓缩至约15~20 mL，将浓缩液全部转移至预先恒重并称重的50 mL圆柱型瓷坩埚(4.2.11)中，于105~110℃干燥箱中干燥2 h。取出，先在空气中冷却2~3 min，然后放入干燥器中冷却至室温(约20 min)，称量。检查性干燥，直至连续两次的差值不大于0.001 g，计算黄腐酸干燥的重量(G1)，同时称重并计算空白干燥的重量(G3)。
5.6 灼烧
将5.5干燥恒重过的沉淀物连同圆柱型瓷坩埚置于马弗炉内，从室温缓慢升温至600 ℃，升温速率为10 ℃/min，在600士10 ℃下灼烧1 h。取出后在空气中冷却5 min，再放入干燥器中冷却至室温(约20 min)后称重。进行检查性灼烧，直至连续两次的差值不大于0.001 g。计算黄腐酸灼烧残渣的重量(G2)及空白灼烧残渣的重量(G4)。

6 结果计算

分析试样中的黄腐酸含量(FAad)以重量百分数(%)表示，按下式计算：

式中：G----试样重量，g；
G1----黄腐酸干燥的重量，g；
G2----干燥黄腐酸灼烧残渣的重量，g；
G3----空白干燥的重量，g；
G4----干燥空白灼烧残渣的重量，g；
V ----A溶液的体积，mL；
V1----测定时所取A溶液的体积，mL。

7 允许差

表1

8 注意事项

8.1 旋转蒸发器中的浓缩液转移至坩埚中时操作应十分小心，小心洗涤旋转瓶内壁，避免损失。
8.2 洗脱层析柱吸附的黄腐酸时，样品和空白试验中氢氧化钠洗涤液用量及洗涤次数应保持一致。
8.3 再生后的树脂如无法恢复白色，呈淡黄色时，需使用新鲜洗液浸泡8~10 h，水洗至中性再使用。